有机化学反应机理详解(共95个反应机理) 下载本文

反应机理

在酸作用下,肟首先发生?#39318;?#21270;,然后脱去一分子水,同时与羟基处于反位的基团迁

移到缺电子的氮原子上,所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。

迁移基团如果是?#20013;?#30899;原子,则在迁移前后其构型不变,例如:

反应实例

五、Birch 还原

芳香化合物用碱金属(钠、钾或锂)在液氨与醇(乙醇、异丙醇或仲丁醇)的混合液中还原,

苯环可被还原成非共轭的1,4-?#33459;?#20108;烯化合物。

反应机理

首先是钠和液氨作用生成溶剂化点子,然后苯得到一个电子生成自由基负离子(Ⅰ),这是

苯环的л电子体系中有7个电子,加到苯环上那个电子处在苯环分子轨道的反键轨道上,自由基负离子仍是个环状共轭体系,(Ⅰ)表示的是部分共振式。(Ⅰ)不稳定而被?#39318;?#21270;,随即从乙醇中夺取一个?#39318;?#29983;成?#33459;?#20108;烯自由基(Ⅱ)。(Ⅱ)在取得一个溶剂化电?#24188;?#21464;成?#33459;?#20108;烯负离子(Ⅲ),(Ⅲ)是一个?#32771;睿?#36805;速再从乙醇中夺取一个电子生成1,4-?#33459;?#20108;烯。

?#33459;?#20108;烯负离子(Ⅲ)在共轭链的中间碳原子上?#39318;?#21270;比末端碳原子上?#39318;?#24555;,原因尚不清

楚。

反应实例

取代的苯也能发生还原,并且通过得到单一的还原产物。例如

六、Bouveault---Blanc 还原

脂肪族羧酸酯可用金属钠和醇还原得一级醇。α,β-不饱和羧酸酯还原得相应的饱和醇。

芳香酸酯也可进行本反应,但收?#24335;系汀?#26412;法在氢化锂铝还原酯的方法发现以前,广泛地被使用,非共轭的双键可不受影响。

反应机理

首先酯从金属钠获得一个电子还原为自由基负离子,然后从醇中夺取一个?#39318;幼?#21464;为自由

基,再从钠得一个电子生成负离子,消除烷氧基成为醛,醛再经过相同的步骤还原成钠,再酸

化得到相应的醇。

反应实例

醛酮也可以用本法还原,得到相应的醇:

七、Bucherer 反应

萘酚及其衍生物在亚硫酸或亚硫酸氢盐存在下和氨进行高温反应,可得萘胺衍生物,反应

是可逆的。

反应时如用一级胺或二级胺与萘酚反应则制得二级或三级萘胺。如有萘?#20998;?#33816;酚,可将其加入到热的亚硫酸氢钠中,再加入碱,经煮沸除去氨而得。

反应机理

本反应的机理为加成消除过程,反应的第一步(无论从哪个?#36739;?#24320;始)都是亚硫酸氢钠加

成到环的双键上得到烯醇(Ⅱ)或烯胺(Ⅵ),它们再进行下一步互变异构为酮(Ⅲ)或亚胺(Ⅳ):





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